Poloostrov Vulcanello, jenž dnes tvoří severní cíp ostrova Vulcano, se vynořil z moře až v roce 183 před naším letopočtem v důsledku podmořské erupce. Teprve o 450 let později se ze strusky a popela vytvořilo přemostění, které Vulcanello spojilo s ostrovem Vulcano. K posledním výbuchům sopky došlo v letech 1888 až 1890.
Ostrov patří do sopečné oblasti Itálie, ve které naleznete také světoznámou sopku Stromboli.
Sirné výpary vycházející z nitra ostrova upozorňují svým pronikavým zápachem, že může opět dojít k výbuchu. U Porto Levante, přístavu trajektů, se turisté koupou v 34°C teplém bahně, jehož léčivé účinky jsou všeobecně uznávány.